萃取依赖于萃取剂分子的置换

　    在含氧萃取剂中氧的给予体性质很弱，这就决定了萃合物的高度水化。因此，萃取依赖于萃取剂分子置换质子或金属离子的水化层中水分子的能力。往萃取剂中加入惰性稀释剂，由于水溶度的减小及介电常数的下降，则使萃取能力显著降低。

　　由于分子的大小、碱性、形成氢键的能力等不同，使得含氧萃取剂在水中的溶解度有较大的差异。通常酮、醇类的溶解度要较酯、醚类大。醇类由于同类分子间的缔合，使沸点大大提高，而蒸气压较低。随着碳原子数的增加，也使其在水中的溶解度显著减小，这一点由“相似性原理”中的相似性减小可以得到解释。水溶液中酸度增加，大多数溶剂的溶解度开始缓慢增加，随后急剧增加，而且相体积也会产生显著变化。不溶于水的醇和醚都可溶于强酸内，生成锌盐：关于这类萃取剂的其他性质，诸如稳定性、粘度、挥发性、介电常数、偶极矩、闪点、燃点、毒性等均有较详细的了解。在萃取应用中，可根据具体的目的来加以选择。

　    实际上，在不同的条件下，其萃取机理是不同的。在强酸性高酸度的水相中，是以离子缔合的鲜盐机理萃取金属，在弱酸性低酸度水相中，则以溶剂化中性络合物萃取金属。后者也是人们把含氧萃取剂划归中性络合萃取剂这一大类的理由。河南破碎机为了阐明络合物的稳定性，在萃取化学中引用了“软硬酸碱”定则，按着这个原则可把金属离子形成卤素络合物的稳定性分为3类：I类为“硬酸”;Ⅱ类为“软酸”;Ⅲ类介于硬、软酸之间。这种分类情况列示于表2-1中。